有機(jī)反應(yīng)一般包括共價(jià)鍵的斷裂和形成兩個(gè)過(guò)程，這兩個(gè)過(guò)程有同時(shí)發(fā)生(協(xié)同反應(yīng))和分階段進(jìn)行兩種。多數(shù)有機(jī)反應(yīng)是分階段進(jìn)行的，活潑的反應(yīng)中間體，即自由基。有機(jī)化學(xué)中包括大量有自由基參與的化學(xué)反應(yīng)。例如在光化學(xué)煙霧形成的化學(xué)反應(yīng)中，氯化氫的合成、汽油的燃燒、單體的自由基聚合等都有自由基的參與。在整個(gè)鏈反應(yīng)中自由基起了重要的引發(fā)、傳遞和終止過(guò)程的作用。
如今國(guó)內(nèi)外已建立了多種測(cè)定自由基的方法，但除少數(shù)幾種(如ESR、激光熒光光譜和長(zhǎng)光程吸收光譜)可直接測(cè)定自由基外，大多數(shù)方法都屬于間接測(cè)定自由基法。間接測(cè)定自由基的方法干擾大，影響準(zhǔn)確度的因素多是不言而喻的，不說(shuō)定量測(cè)定，有的方法所測(cè)得的物質(zhì)是否是自由基都還有待于確證。由于自由基的高度活潑性、濃度低和存在的壽命短，即使屬于直接測(cè)定自由基方法，其干擾因素也不少，無(wú)論是定性還是定量，都有待于進(jìn)一步提高其可靠性。在國(guó)外，自由基的測(cè)定主要是采用ESR法和HPLC法;而國(guó)內(nèi)受儀器條件和經(jīng)費(fèi)的限制，有相當(dāng)一部分工作是用分光光度法來(lái)測(cè)定自由基。
自由基都有一個(gè)未配對(duì)的電子，電子有順磁性，因此，z有用的檢測(cè)方法是
電子順磁共振波譜儀(EPR)。反應(yīng)過(guò)程中的中間體自由基可以用亞硝基化合物進(jìn)行捕捉生成穩(wěn)定的自由基，再用電子順磁共振波譜儀EPR進(jìn)行檢測(cè)，由譜圖反推原自由基結(jié)構(gòu)。
更新時(shí)間：2020-12-15
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